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Rappels - Phénomènes calorifiques ecole

Théorie cinétique des gaz


Prérequis


Gaz parfaits


3 conditions :
  1. taille des molécules telle qu'on peut les considérer comme des points géométriques,
  2. molécules indépendantes les unes des autres,
  3. chocs entre les molécules parfaitement élastiques


Vitesses des molécules

vitesse la plus probable :
vp

vitesse moyenne :
\( \class{formule}{ \class{symbol}{v_m} = \dfrac{∑ n_i . v_i}{n} }\)

vitesse quadratique moyenne :
\( \class{formule}{ \class{symbol}{\overline{v}} = \sqrt{\dfrac{∑ n_i . v_i^2}{n}} }\)

distribution selon la loi de Maxwell-Boltzmann
distr. vitesses

\( \class{formule}{ v_p = \sqrt{ \dfrac{2 . k . T }{m}} }\)

\( \class{formule}{ v_m = \sqrt{ \dfrac{8 . k . T }{π . m}} }\)

\( \class{formule}{ \overline{v} = \sqrt{\dfrac{3 . k . T}{m}} }\)

énergie cinétique totale : \( \class{formule}{ E_K = \dfrac{M . \overline{v}^2}{2} }\)

pression : \( \class{formule}{ P = \dfrac{1}{3} . ρ . \overline{v}^2 }\)


Pression et volume en fonction de la température :


1) A température constante

loi de Boyle-Mariotte : P . V = cste
PV

2) Effets de la chaleur sur les gaz

loi de Gay-Lussac : à V cst, \( \class{formule}{ P = P_0 . \dfrac{T}{T_0} }\)
loi de Charles : à P cste, \( \class{formule}{ V = V_0 . \dfrac{T}{T_0} }\)


loi des gaz parfaits : P . V = n . R . T

  • T0 = 273 K, P0 = 1 atm, V0 = 22,4 l,
  • R = cste des gaz parfaits = 0,082 l.atm/mol.K = 8,31 J/mol.K = 1,98 cal/mol.K

 

Energie cinétique d'une mole : \( \class{formule}{ E_K = \dfrac{3}{2} . R . T }\)

  • Energie cinétique d'une molécule : \( \class{formule}{ E_K = \dfrac{3}{2} . k . T }\)
  • k = cste de Boltzmann \( \class{formule}{ = \dfrac{R}{N} }\)
  • et N = nbre d'Avogadro = 6 . 1023


Mélange de gaz

Soit un gaz i d'un mélange, caractérisé par son nombre de moles ni, son volume partiel Vi, sa pression partielle Pi.
Pour le mélange, n = ∑ ni

On définit :

fraction molaire : \( \class{formule}{\dfrac{n_i}{n} }\)
composition volumique : \( \class{formule}{\dfrac{V_i}{∑ V_i} }\)

Et on montre les relations suivantes :

  • P = ∑ Pi ,V = ∑ Vi
  • \( \class{formule}{\dfrac{V_i}{V} = \dfrac{n_i }{n} }\)
  • \( \class{formule}{ P_i = P . \dfrac{n_i}{n} = P . \dfrac{V_i}{V} }\)

Formule de van der Waals

gaz réel
molécules non ponctuelles ⇒ volume disponible plus petit
pas indépendantes : force d'attraction de van der Waals entre les molécules du gazpression diminuée

⇒ la loi des gaz parfaits doit être modifiée :

gaz parfait gaz réel
\( \class{formule}{ P . V = n . R . T }\) \( \class{formule}{ (P + \dfrac{n^2. a}{V^2}) . (V - n . b) = n . R . T }\)
(= formule de van der Waals)

b est le volume occupé par les autres molécules, appelé covolume.

Dernière modification le 20/03/2024