Cinétique et thermodynamique

A la fin de cette unité d’enseignement, l’étudiant est capable de :

Contribution du cours au référentiel du programme

Faisant référence à la page "Compétences et acquis au terme de la formation" du bac EPL" (http://www.uclouvain.be/prog-2014-fsa1ba-competences_et_acquis), les AAs suivants sont visés:

• Axe 1: 1.1, 1.2;
• Axe 2: 2.3, 2.4, 2.6, 2.7.

Acquis d'apprentissage spécifiques au cours

Chapitre 1: Eléments de la cinétique réactionnelle

A la fin du  cours, l'étudiant sera capable de:

• Définir les enjeux et la méthodologie utilisée dans la modélisation cinétique des réactions chimiques.
• Définir les vitesses de réaction et leurs expressions.
• Expliquer les bases de la théorie des collisions et du complexe activé
• Calculer l'énergie d'activation d'une réaction chimique.
• Modéliser des réactions complexes et des réseaux de réaction ainsi que de réduire la taille d'un modèle cinétique et le nombre de paramètres indépendants du modèle.

Chapitre 2: Cinétique des réactions radicalaires en chaîne

A la fin du  cours, l'étudiant sera capable de:

• Expliquer les étapes des réactions radicalaires en chaîne droite et ramifiée et en tirer la cinétique de réaction
• Expliquer les expressions cinétiques pour les exemples importants : craquage thermique de l¿éthane, polymérisation radicalaire homogène, hydroperoxydation initiée et inhibée, combustion/explosion de l¿hydrogène en présence d¿oxygène

Pour la polymérisation radicalaire : savoir déterminer la distribution de masse moléculaire et expliquer l¿influence de la diffusion moléculaire sur la cinétique.

Calculer la cinétique de réaction sur base du mécanisme, dans des cas similaires à ceux vus aux séances d¿exercice 

Résoudre un problème de cinétique de polymérisation non isotherme avec effet Tromsdorff avec l¿aide d¿outils de modélisation numérique dans le cadre d¿un miniprojet en groupe.

Chapitre 3: Diffusion et cinétique chimique

A la fin du  cours, l'étudiant sera capable de:

• Dériver la loi de Fick pour un gaz parfait sur base d¿un modèle simplifié et faire le lien avec la loi de Fourier
• Expliquer le théorème fluctuations-dissipations et la loi de Stokes-Einstein pour les particules browniennes
• Dériver l¿équation de la diffusion (deuxième loi de Fick) sur base macroscopique et microscopique
• Expliquer la notion de contrôle diffusionnel des réactions chimiques et son importance pratique.
• Utiliser l¿équation du bilan matière pour obtenir le module de Thiele et le facteur d¿efficacité pour les réactions d¿ordre 1

Chapitre 4 -Partie I: Cinétique deréactions catalytiques hétérogènes

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

• Définir les différentes étapes impliquées dansdes réactions catalytiques hétérogènes.
• Faireune distinction entre l¿adsorption idéale et non idéale sur un catalyseur.
• Dériver les équations de vitesse de Hougen-Watson et Eley-Ridealpour des réactions simples et couplées.
• Traiter des réactions catalytiques complexes, en particulier pour générer le réseau de réactions et de réduire le nombre de paramètres indépendants du modèle.

Chapitre 4 -Partie II: Modélisation cinétique deréactions catalytiques hétérogènes

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

• Concevoir des réacteurs expérimentaux afin de modéliser la cinétique de réactions catalytiques hétérogènes.
• Discriminer différents modèles cinétiques et estimer les paramètres du modèle.
• Concevoir des expériences d'une manière séquentielle, pour une discrimination optimale entre modèles cinétiques ou pour l'estimation de paramètres optimaux.

Chapitre 5 -Partie I: Processusde transport avecdes réactions catalyséespar dessolides -Effets des gradientsinterfaciaux

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

• Décrire la réaction d'un composant d'un fluide à la surface d'un solide.
• Modéliserle transfert de matière et de chaleur à l¿interface.
• Décrire la diffusion multi-composants dans un fluide.
• Calculer les différences de concentration ou de pression partielle ainsi que de température entre le fluide et la surface d'une particule de catalyseur.

Chapitre 5- PartieII: Processus de transport avec des réactions catalysées par des solides - Effets des gradients intra-particulaires

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

• Définir et caractériser la diffusion moléculaire, la diffusion Knudsen et la diffusion de surface dans les pores.
• Décrire la diffusion dans une particule de catalyseur au moyen d'un modèle pseudo-continuum.
• Définir la diffusivité effective dans le catalyseur et la tortuosité d'un catalyseur, ainsi que des méthodes pour les déterminer expérimentalement.
• Donner un aperçu des approches plus fondamentales pour décrire la diffusion dans une particule d¿un catalyseur (modèles structure & réseau, simulations utilisant la dynamique moléculaire et  simulations dynamiques Monte-Carlo).
• Décrire la combinaison de diffusion et réaction dans une particule de catalyseur au moyen d'un modèle continuum.
• Définir et calculer le module de Thiele et le facteur d¿efficacité d'un catalyseur pour une réaction donnée.
• Identifier des effets majeurs des limitations de diffusion intra-particulaire, en particulier sur la falsification des coefficients cinétiques et des énergies d'activation et sur le changement des sélectivités de réactions couplées.
• Définir les critères pour évaluer l'importance des limitations de la diffusion intra-particulaire.

Chapitre 6: Les réactions non catalytiques gaz-solide

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

Décrire de manière qualitative les réactions gaz-solide et leur modélisation cinétique.

Chapitre 7: Désactivation du Catalyseur

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

• Définir et caractériser les principaux types de désactivation d¿un catalyseur: transformation de l'état solide, l'empoisonnement et formation de coke.
• Modéliser la cinétique d'empoisonnement homogène d'un catalyseur.
• Modéliser la cinétique de désactivation d'un catalyseur par formation de coke.
• Définir des fonctions de désactivation.
• Décrire la désactivation du catalyseur par recouvrement des sites actifs uniquement et par recouvrement des sites actifs et blocage des pores.
• Décrire l'effet des limitations de la diffusion intra-particulaire sur la désactivation d'un catalyseur par recouvrement des sites actifs et blocage des pores.
• Donner un aperçu des méthodes utilisées pour l'analyse cinétique de la désactivation d¿un catalyseur par formation de coke.

Chapitre 8: Réactions gaz-liquide

A la fin du cours, l'étudiant sera capable de:

• Décrire de manière qualitative les réactions gaz-liquide et leur modélisation cinétique.
• Dériver et appliquer la théorie des deux films et la théorie de renouvellement de surface.